小米13的悬浮窗可以通过以下操作开启：

首先，在手机的设置中找到“应用管理”选项，再点击“权限管理”，找到要启用悬浮窗的应用，确保其已被授权“悬浮窗权限”，接着，在应用中通过长按某个图标或者按下多任务键，即可开启悬浮窗功能。

如果需要关闭悬浮窗，同样通过长按图标或者按下多任务键，选择关闭即可。需要注意的是，某些应用可能不支持悬浮窗功能，或者需要在应用内自行开启。