外接法测电源电动势存在误差。

原因是测量过程中连接导线的接触电阻会引入一定的误差，同时电源内部电阻以及导线本身的电阻也会对测量结果产生影响。

此外，外界的干扰信号也会对测量结果产生误差，例如电磁干扰以及温度变化等因素。

为了降低误差，可以采用多点接触、增加导线截面积、使用低内阻电源、防止温度变化等方法。

同时，建议在实验前进行合理设计和校准，以确保实验准确可靠。