广东省城乡居民首次参保登记的具体操作流程如下：

1. 前往当地社保经办机构办理。可以到当地社保局、社区服务中心等机构咨询具体的办理流程和所需材料。

2. 准备所需材料。通常需要提供本人身份证、户口簿、社保卡等证件材料。

3. 填写相关表格。根据当地社保经办机构要求填写相关表格，并提交所需材料。

4. 缴纳社保费用。根据当地规定，需要缴纳相应的社保费用，具体金额根据当地政策而定。

5. 等待审核。社保经办机构会对提交的材料进行审核，审核通过后会开具社保卡等相关证件。